美國隊長（斯蒂夫·羅杰斯） 演員：克里斯·埃文斯
新復仇者聯(lián)盟領(lǐng)導者美國隊長繼續(xù)擔起保護人類的使命，但往往以一定程度的破壞為代價，因此政府啟用了對超級英雄的監(jiān)管機制。美隊一轉(zhuǎn)常態(tài)，堅持抵制該機制，與鋼鐵俠為首的支持派劃為兩大陣營。之后美隊又策劃了另一項危及所有成員的行動，那就是拯救他最好的朋友冬兵，即使為此他將挑戰(zhàn)法律的邊界。
鋼鐵俠（托尼·斯塔克） 演員：小羅伯特·唐尼
托尼·斯塔克是一個與眾不同的人物，他坦誠對待奧創(chuàng)之戰(zhàn)所造成的巨大損失，更令人意外地擁護政府對復仇者聯(lián)盟的監(jiān)管。影片中，鋼鐵俠與美國隊長不僅存在政治立場上的對立，而且兩人的私人矛盾也不斷加深，最終惡化到?jīng)]人曾預料到的程度。
黑寡婦（娜塔莎·羅曼諾夫） 演員：斯嘉麗·約翰遜
盡管“黑寡婦”娜塔莎與美隊史蒂夫·羅杰斯自早期的神盾局就私交甚好，但她卻令人意外地選擇加入托尼·斯塔克的陣營，支持政府監(jiān)管。思維縝密、行動果敢的黑寡婦是鋼鐵俠陣營的巨大財富，但也是他難以控制的不穩(wěn)定人物。
冬日戰(zhàn)士（巴基·巴恩斯） 演員：塞巴斯蒂安·斯坦
“冬日戰(zhàn)士”巴基·巴恩斯再度現(xiàn)身，這一次，他想起更多過去的事情，也希望能反擊自己那些危險又無法停止的破壞行為。這次無意中被反派澤莫陷害，他選擇他無比信任史蒂夫，盡管復聯(lián)決裂與他沒什么關(guān)系，但他還是為了自我救贖而與美國隊長結(jié)盟，擺脫澤莫對他的陰謀。
鷹眼（克林頓·法蘭西斯·巴頓） 演員：杰瑞米·雷納
已經(jīng)從復聯(lián)退休的“鷹眼”選擇加入美隊陣營，并將他無與倫比的弓箭技術(shù)與一個新的神秘武器結(jié)合，投入戰(zhàn)斗。作為一個徹頭徹尾的軍人，鷹眼對政治并不感興趣，他只是愿意義無反顧的加入美隊陣營，即使這意味著他要與曾經(jīng)最親密的朋友對戰(zhàn)。
戰(zhàn)爭機器（詹姆斯·羅迪） 演員：詹姆斯·羅迪
作為復仇者聯(lián)盟口中的“戰(zhàn)爭機器”，羅迪與托尼·斯塔克的友誼根深蒂固，身著托尼設(shè)計的終極保護盔甲的他也對托尼、對國家無比忠誠。作為一個軍人，羅迪同意政府監(jiān)管，他將再度化身戰(zhàn)爭機器與鋼鐵俠并肩戰(zhàn)斗。
